問2.44 市販されている一般的なポリプロピレンの分子量分布(MWD)は、Flory Most Probable Distributionsよりも広いです。この理由を説明してください。

解答2.44
Flory分布は「すべての成長末端が、常に完全に同一の確率でモノマーを取り込み（生長）、同一の確率で連鎖移動（停止）を起こす」というシングルサイト（均一系）の前提に基づいています。PP重合も素反応に基づく理想的な動力学解析では、PDI=2になります。
João B. P. Soares, Timothy F. L. McKenna, Polyolefin Reaction Engineering, Wiley-VCH, pp.187-199 (2012)
しかし、市販のPPを製造する固体触媒の表面は複雑な結晶欠陥を抱えており、特性の異なる複数の活性点がランダムに共存するマルチサイト（不均一系）となっています。市販されている一般的なPPの分子量分布（MWD）が、単一の活性点から得られる理想的なFloryの最確分布（Flory’s Most Probable Distribution、理論値PDI = 2.0）よりもはるかに広い理由は、工業用固体チーグラー・ナッタ触媒が持つ「活性点の不均一性（マルチサイト性）」にあります。
数学的には、市販PPのGPC曲線は、個々の活性点が生成する独立したFlory分布に、各活性点のポリマー生成比率（重量分率）を掛け合わせて足し合わせたものとしてビーク分離できます。
João B. P. Soares, Macromolecules 2025, 58, 11060−11075
João B. P. Soares, Macromolecules 2025, 58, 13519−13532
João B. P. Soares, Can J Chem Eng. 2023;101:4955–4978.