問2.47 ポリプロピレン(PP)の分子量分布は、狭くなるように有機過酸化物により調整されることがあります。分子量分布変化のメカニズムを説明してください。

解答2.47
W. Schnabel, Polymer Degradation, Hanser Munich, p21 (1981)
分子鎖が切断するときに、各モノマー単位毎の切断確率が同じ場合、ランダム切断となります。一例として、重合度100と重合度10000の分子鎖を比較します。各モノマーの切断確率は同じなので、分子鎖一本当たりの切断確率は、(モノマー毎の切断確率)×(重合度)になるので、重合度の高い分子鎖ほど切断しやすくなる。重合により生成するPPはPDIが4～5程度なので、分解するほど分子量分布は狭くなります。理論的には、PDI=2に収束します。