問2.29ポリプロピレン(PP)に対する高分子核剤の作用機構は通常の造核剤と同じエピタキシで説明されています。もともとの発明では、270℃以上の融解温度と3位分岐を持つ様々なαオレフィン重合体が造核剤効果を示しました。現在では、共重合体でも造核作用が確認されています。また、前問の予備重合でのHMS-PPのUHME-PE分子鎖の分散性から単結晶状態が保持されると考えることには無理がありそうです。造核作用の仮説を考えてください。

解答2.29 角五正弘, 貞利甫, 若松和気, 深尾朋尚, 野村秀夫, 坂井治郎, 特開平2-135243
Bergstra, M.F.; Denifl, P.; Gahleitner, M.; Jeremic, D.; Kanellopoulos, V.; Mileva, D.; Shutov, P.; Touloupidis, V.; Tranninger, C., Polymers 2022, 14, 4763.
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PPの結晶化において、強い造核作用を示す構造には、高分子核剤のほかに、緩和時間の長い長鎖分岐(LCB)-PPがある。具体的には、一般PPに対して電子線架橋グレードPF-814を溶融ブレンドすると混合比率と無関係に結晶化温度は130℃程度の一定値を示す。幾つかの原因が考えられており、LCB分岐点が誘起する分子鎖のコンフォメーション、分岐点により拘束される分子鎖自体がメモリーになる。LCP-PPの緩和時間は非常に長く、平衡融解温度以上になっても、分子鎖にメモリーが残ると考えられる。
Sona Zenzingerova, Michal Kudlacek, Jana Navratilova, Lenka Gajzlerova,　David Jaska, Lubomir Benicek, Roman Cermak, Express Polymer Letters, 17 (11), 1110–1120 (2023)
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Paul Roberts, Chad R. Snyder, and Anthony P. Kotula Macromolecules 2025, 58, 12596−12605